400电话企业直线与95xxx、96xxx的区别是：400是基于智能网的语音增值业务，95xxx、96xxx不是智能网业务，是一种短号码。95xxx、96xxx一般不会设全国性呼叫中心，而是按省、按地区设置，当用户呼叫时，交换机将95xxx、96xxx路由至当地呼叫中心。